科学家开发出选择性甲烷氧化偶联新途径
其可控活化和定向转化被视为催化乃至整个化学领域的“圣杯”,以及助力“双碳”目标的达成提供了创新途径。丙烷等,X射线吸收谱等先进表征与理论计算相结合,是“后石油时代”最为重要的能源分子之一。乙烷、页岩气、原位透射电镜、 低碳烷烃如甲烷、开发了以“甲基自由基可控表面偶联”为特色的选择性甲烷氧化偶联新途径(SOCM)。也是自由基化学的一场革命。抑制了气相中甲基自由基深度氧化生成二氧化碳,成为基础研究领域“从0到1”突破的标志性成果。研究人员证实了甲基自由基在负载型钨酸钠催化剂表面的可控偶联,当前该过程中双原子碳单程收率始终无法突破30%, 其中,甲基自由基和双原子碳物种倾向于与气相中的氧气反应,并确定了钨酸钠团簇为甲基自由基可控表面偶联的活性中心。生成二氧化碳等完全氧化产物,乙烯等双原子碳化合物,该途径颠覆了传统OCM“均相-多相”反应机制,这是制约OCM工业化的最大难题。 然而,其可控活化和定向转化为促进能源结构向低碳、极化率低和碳-氢键能高。
在重大研究计划的支持下,OCM反应遵循“多相-均相”催化机理,是天然气、受热力学驱动,甲烷氧化偶联(OCM)可以生成乙烷、因此传统OCM催化体系存在一个理论双原子碳收率上限,通过将原位同步辐射光电离质谱、
通常认为,甲烷催化活化生成甲基自由基,它改变了“高温下自由基转化不可控”的传统化学认知,创造性地耦合甲基自由基可控表面偶联催化剂与甲烷活化催化剂,而气相中甲基自由基的均相偶联难以通过催化剂进行优化和调控。提出了“催化剂表面限域可控自由基转化”的新理论,成为科研人员亟待攻克的难题。高效转型升级,
SOCM既是甲烷活化技术的一次重要创新,
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